石化工業(yè)是我國的支柱產(chǎn)業(yè)之一，其份額在國內(nèi)舉足輕重，在生產(chǎn)和使用過程中每年要排放約40多億噸的有毒有機(jī)工業(yè)廢水，這是我國水環(huán)境中有機(jī)毒物的主要來源，這些有機(jī)毒物大多具有“致突變、致畸、致癌”的性質(zhì)，嚴(yán)重威脅著人類健康和生態(tài)安全。有毒有機(jī)廢水的特點(diǎn)是濃度高、色澤深、含鹽多、毒性大、酸（堿）性強(qiáng)、難降解。我國近幾年來化工、紡織、印染等產(chǎn)業(yè)是生產(chǎn)和使用有機(jī)化學(xué)品最多的行業(yè)，主要聚集在我國沿海和東北老化工基地。

在江蘇省，化學(xué)工業(yè)是支柱產(chǎn)業(yè)之一，其產(chǎn)值約占全省工業(yè)總產(chǎn)值的10%，省級(jí)以上化工園區(qū)有50多個(gè)，但至今還有相當(dāng)一部分企業(yè)沒有進(jìn)入園區(qū)，環(huán)境污染監(jiān)管難度大，毒害污染物污染嚴(yán)重?；ぁ⒓徔?、印染等行業(yè)每年排放40多億噸的有毒有機(jī)廢水，通常通過開發(fā)清潔生產(chǎn)工藝，利用清潔生產(chǎn)最大限度提高轉(zhuǎn)化率以減少污染物的排放量。

如何處理排放出來的污染物？首先要預(yù)處理，再加以資源化，將有毒有機(jī)物采取分離手段回收變?yōu)橛杏觅Y源。最早采用的是萃取技術(shù)，沈陽化工研究院、中科院過程所等單位在這方面都取得了研究成果。我及南大張志炳教授團(tuán)隊(duì)主要是在樹脂吸附分離和超級(jí)浮閥塔板技術(shù)方面實(shí)現(xiàn)了有毒有機(jī)廢水的資源化。目前對(duì)高濃度難降解高鹽分有毒有機(jī)廢水處理主要圍繞“三化”開展工作，即資源化、能源化、無害化（減量化）。

樹脂吸附技術(shù)的主要工藝流程是將廢水先預(yù)處理，去除懸浮物，然后進(jìn)行樹脂吸附，選擇合適的洗滌劑，將被吸附的物質(zhì)洗脫，再加以分離、回收，對(duì)低濃度脫附液進(jìn)行套用。吸附流出液有的可直接排放，有的經(jīng)深度處理后達(dá)標(biāo)排放。該技術(shù)最早于1980年代初、中、末分別應(yīng)用在天津衛(wèi)津化工廠、常州第二化工廠和南京化工廠的含酚廢水、含硝基酚廢水，并于1990年代初在江陰農(nóng)藥廠的含鄰苯二胺廢水處理中得到應(yīng)用，后來在蘇州林通染料化工有限公司的2,3-酸廢水、鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司的水楊酸廢水、江蘇揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)的氯苯廢水、淮河化工廠的硝基苯廢水等典型企業(yè)生產(chǎn)廢水處理方面取得了成功的應(yīng)用。目前，該技術(shù)已經(jīng)在國內(nèi)幾百個(gè)企業(yè)得到成功應(yīng)用。

案例一：氯苯生產(chǎn)廢水治理與資源化

我國氯苯的及其衍生物產(chǎn)能占世界總產(chǎn)能的50%以上，而生產(chǎn)企業(yè)集中分布在長江下游和淮河流域，給我國重點(diǎn)流域水環(huán)境保護(hù)造成巨大壓力。它在生產(chǎn)過程中排出兩類水，一類水是水洗廢水，含有8%-10%的鹽酸、2000~8000mg/L的三價(jià)鐵離子和1000mg/L左右的苯及氯化苯，呈棕紅色。

傳統(tǒng)處理方法是用液堿或石灰中和，造成了資源浪費(fèi)和污染物轉(zhuǎn)移，且處理成本高；另一類水含副產(chǎn)品鹽酸，濃度達(dá)到31%-35%，同時(shí)含有100~1000mg/L的苯和氯苯，呈淡黃色。過去將其作低品級(jí)鹽酸銷售，造成了有機(jī)污染物轉(zhuǎn)移。針對(duì)這樣的問題，開發(fā)了以樹脂吸附除鐵、樹脂吸附除有機(jī)物為核心的技術(shù)有效地回收其中的苯、氯苯，并回收FeCl3水溶液濃縮作為水處理劑。另外，副產(chǎn)鹽酸經(jīng)過精制回收苯和氯苯后就可以得到工業(yè)鹽酸，提高其附加產(chǎn)值。

江蘇揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)通過這個(gè)技術(shù)，每年可削減約80噸苯和氯苯，回收約8000噸工業(yè)鹽酸，精制處理13萬噸副產(chǎn)鹽酸，年效益超過2000萬元。該專利技術(shù)已在居世界產(chǎn)量前三位的中石化南京化工廠、江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司、安徽蚌埠八一化工廠等國內(nèi)十多家企業(yè)獲得應(yīng)用，國內(nèi)市場占有率達(dá)80％以上。

案例二：水楊酸生產(chǎn)廢水治理與資源化

水楊酸生產(chǎn)過程中1噸產(chǎn)品約排放15噸高濃度含酚化工廢水，濃度高、酸性強(qiáng)、含鹽量高、色澤深、難以生物降解。傳統(tǒng)的催化氧化方法投資大、運(yùn)行費(fèi)用高，不能回收有機(jī)物，造成資源浪費(fèi)；如用萃取法，處理水質(zhì)難以達(dá)標(biāo)，萃取劑消耗大，資源回收率低，運(yùn)行成本高，還易引起二次污染。我們采用超高交聯(lián)樹脂吸附法，后再經(jīng)過深度處理實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放，并把99%的水楊酸回收用于生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)了高濃度有毒物質(zhì)的有效分離和回收。該技術(shù)在鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司、淮安萬邦、江蘇普源等企業(yè)得到了很好的工程應(yīng)用。

案例三：偏二氯乙烯生產(chǎn)廢水的治理與回用項(xiàng)目

偏二氯乙烯在生產(chǎn)過程中排放的廢水含有25%-30%的氯化鈉，B/C＜0.02，難生化處理。采用樹脂吸附技術(shù)深度去除廢水中有機(jī)物，出水滿足離子膜燒堿用鹵水質(zhì)量要求，實(shí)現(xiàn)高鹽廢水的綜合利用。采用超高交聯(lián)樹脂吸附法，吸附出水就可以作為鹵水直接進(jìn)行電離，用蒸汽脫附，經(jīng)過冷卻、油水分離，就可得到粗的偏二氯乙烯進(jìn)行回用，這樣有毒有機(jī)廢水得到有效處理，并實(shí)現(xiàn)綜合利用及“零排放”。該技術(shù)在江蘇鼎順化學(xué)科技有限公司得到成功應(yīng)用。

案例四：對(duì)氨基酚生產(chǎn)廢水的治理與資源化

江陰農(nóng)藥廠在年產(chǎn)10000噸對(duì)氨基酚生產(chǎn)過程中排放典型的高濃度廢水，其COD含量為18000～20000 mg/L，含對(duì)氨基苯酚3000 mg/L及NaCl 20%左右，外觀為褐色液體。對(duì)這樣的高鹽廢水，要用大量水稀釋才能進(jìn)行生化處理，稀釋水量大，運(yùn)行成本高。為此，我們開發(fā)采用復(fù)合功能樹脂進(jìn)行吸附，把99%的對(duì)氨基酚全部分離和回收變成產(chǎn)品，吸附出水含有微量的有毒有機(jī)物，再用雙氧水進(jìn)行氧化，為隔膜電解創(chuàng)造了好的條件來生產(chǎn)燒堿和氯氣。

通過這樣的處理工藝可每年減少向長江排放幾萬噸鹽水，且能回收約450噸98%的對(duì)氨基苯酚，年資源化價(jià)值約2000萬元。此工藝也在江蘇揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)成功應(yīng)用，為此，江蘇揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)總經(jīng)理說“環(huán)境治理成了揚(yáng)農(nóng)新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)，不但不需要向水里扔錢，還可以通過治理從水里撈錢”，即實(shí)現(xiàn)了污染物全部變成資源。

案例五：2，3-酸生產(chǎn)廢水的治理與資源化

2，3-酸是萘酚經(jīng)過反應(yīng)變成2-羥基-3-萘甲酸，其生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生有毒有機(jī)廢水， COD達(dá)3000mg/L，萘系物物的含量近1000mg/L，這是很難降解的有毒有機(jī)化合物。為此，我們開發(fā)了納米孔徑吸附樹脂進(jìn)行處理，不僅可以一步實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放，還可以回收96%以上的2,3-酸和2-萘酚。這項(xiàng)技術(shù)已成功轉(zhuǎn)讓給八家企業(yè)，國內(nèi)市場覆蓋率達(dá)90%以上，取得很好的應(yīng)用效果。

案例六：超級(jí)浮閥塔板技術(shù)——南京大學(xué)張志炳教授團(tuán)隊(duì)

在一些醫(yī)藥行業(yè)生產(chǎn)廢水中，含有低濃度的醋酸丁酯、正丁醇、甲醇、乙醇、異丙醇、氯仿等有機(jī)溶劑，通過超級(jí)浮閥塔板技術(shù)有效回收其中99.5%以上的有機(jī)溶劑，回收率達(dá)到99%以上。近十年來，已累計(jì)為相關(guān)企業(yè)新增產(chǎn)值230億元，利稅45億元，減少向環(huán)境排放各類有毒有害化學(xué)物質(zhì)約300萬噸，累計(jì)節(jié)能25萬噸左右標(biāo)準(zhǔn)煤。

案例七：工業(yè)氮氧化物尾氣資源化新工藝及裝備——南京大學(xué)張志炳教授團(tuán)隊(duì)

張志炳教授團(tuán)隊(duì)研發(fā)了處理NOx廢氣的MOAPTS工藝，可連續(xù)得到20%-65％的工業(yè)硝酸產(chǎn)品，對(duì)NOx的捕集率和資源化率分別達(dá)99%和98%以上，三年間累計(jì)創(chuàng)造效益45420萬元，減排NOx 32.8萬噸，累計(jì)制取100%的硝酸32.8萬噸。該技術(shù)在中石油遼陽石化、中科合成油等企業(yè)得到了很好的應(yīng)用。

案例八：外循環(huán)高效厭氧技術(shù)及裝備——江蘇南大環(huán)?？萍加邢薰?/strong>

江蘇泰興濟(jì)川藥業(yè)生產(chǎn)廢水COD濃度高達(dá)17000mg/L，水質(zhì)、水量波動(dòng)大，含多糖類、植物蛋白、生物堿、甙類、木質(zhì)素、色素等。用UASB或IC工藝處理時(shí)，處理效率低，運(yùn)行也不夠穩(wěn)定。江蘇南大環(huán)?？萍加邢薰静捎猛庋h(huán)高效厭氧技術(shù)，進(jìn)水經(jīng)過調(diào)節(jié)池、中和池、厭氧反應(yīng)池就可以有效產(chǎn)生沼氣，產(chǎn)生的沼氣含量比較高，可用于發(fā)電。這個(gè)工作已取得階段性成果，目前發(fā)電設(shè)備進(jìn)入安裝調(diào)試階段。

案例九：高含鹽有機(jī)廢水納濾與MVR蒸發(fā)深度處理——常州大學(xué)張琳教授團(tuán)隊(duì)

常州大學(xué)張琳教授團(tuán)隊(duì)采用納濾與MVR(機(jī)械蒸汽再壓縮)蒸發(fā)深度處理高含鹽有機(jī)廢水取得很好效果。它跟傳統(tǒng)的生化處理法、離子交換法、膜分離法、蒸發(fā)法相比都有巨大優(yōu)勢(shì)。它的工藝流程為：廢水先進(jìn)原料罐，去雜以后再進(jìn)納濾分離系統(tǒng)，然后進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，再經(jīng)過固液分離裝置，就可以分離出產(chǎn)品鹽，有機(jī)物也可以有效回收。

目前，該技術(shù)已成功運(yùn)用在常州光輝生物科技有限公司，廢水處理量為7.6噸/小時(shí)和20噸/小時(shí)的兩套納濾與MVR蒸發(fā)節(jié)能裝置，分別于2013年9月和2014年1月投入了運(yùn)行，廢水處理成本由傳統(tǒng)多效蒸發(fā)的150元/噸降為35元/噸，運(yùn)行至今節(jié)能效果非常顯著，廢水中COD濃度可降到小于500mg/L，滿足接管標(biāo)準(zhǔn)。另外，該技術(shù)也成功應(yīng)用在浙江新和成股份有限公司，運(yùn)用獨(dú)特的雙效MVR技術(shù)對(duì)酒精溶液進(jìn)行蒸發(fā)回收，每小時(shí)6噸酒精蒸發(fā)量，冷卻結(jié)晶分離醋酸鈉，處理成本約為24元/噸，而多效蒸發(fā)約150元/噸，單效蒸發(fā)約為300元/噸，處理一噸酒精溶液相對(duì)多效節(jié)支約126元/噸，相對(duì)單效蒸發(fā)節(jié)支約276元/噸。

案例十：垃圾焚燒發(fā)電廠垃圾滲濾液處理及零排放技術(shù)案例——蘇州蘇凈環(huán)保工程有限公司

垃圾焚燒發(fā)電廠垃圾滲濾液處理一直是個(gè)難題，這種廢水污染物成份復(fù)雜多變、水質(zhì)變化大、有機(jī)污染物濃度高（COD濃度高）、氨氮濃度高、重金屬離子與鹽份含量高、滲濾液水量波動(dòng)較大、垃圾滲濾液中的微生物營養(yǎng)元素比例失調(diào)。

蘇州蘇凈環(huán)保工程有限公司在這方面取得很好的突破，他們采用厭氧氧化+二級(jí)AO+納濾+反滲透的組合工藝，在日處理800噸生活垃圾的江蘇濱海生活垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目上取得了很好的應(yīng)用效果。該項(xiàng)目進(jìn)水中COD含量達(dá)50000-70000mg/L，Ca-2+、SS和Mg2+含量都很高，他們采用該技術(shù)處理垃圾滲濾液，70%-75%的清水回用于發(fā)電廠冷卻循環(huán)水補(bǔ)水，其余部分濃水用于廠區(qū)脫硫石灰乳配制和進(jìn)入焚燒爐焚燒，實(shí)現(xiàn)了廢水“零排放”。

案例十一：低濃度廢水深度處理技術(shù)

在廢水無害化處理方面，南京大學(xué)國家工程技術(shù)研究中心也做了大量工作，在低濃度廢水深度處理過程中，開發(fā)了強(qiáng)化生化技術(shù)、高級(jí)氧化技術(shù)、離子交換與吸附技術(shù)，特別是南京大學(xué)任洪強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明了消減特殊污染物對(duì)微生物毒害效應(yīng)新技術(shù)，實(shí)現(xiàn)多重循環(huán)生物強(qiáng)化技術(shù)的工程化應(yīng)用，已在全國上百家企業(yè)推廣應(yīng)用，取得了很好效果，為此，于2009年獲得了國際技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)。任洪強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)還發(fā)明了微生物增效工程技術(shù)新方法、微生物增強(qiáng)反應(yīng)器高效新技術(shù)，成果已在全國106個(gè)廢(污)水處理、低濃度惡臭氣體凈化等重要工程中成功應(yīng)用，為此，2013年獲得了國家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)。

此外，江蘇南大環(huán)保科技有限公司在泰興濱江化工園區(qū)綜合廢水深度治理中采用催化臭氧氧化技術(shù)取得了成功，達(dá)到國家廢水排放一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。另外，南京大學(xué)李愛民教授團(tuán)隊(duì)在零價(jià)鐵-芬頓氧化技術(shù)方面有著重大發(fā)展和改進(jìn)，特別是在其裝備方面有重大革新，提高了效率。該技術(shù)在江蘇淮河化工廠硝基甲苯廢水處理示范工程中取得了成功的應(yīng)用，其處理效果達(dá)到了美國EPA工業(yè)廢水排放急性生物毒性標(biāo)準(zhǔn) (急性毒性0.3TUa)。

對(duì)于環(huán)境治理，不僅要有高效的技術(shù)，還需有先進(jìn)的管理措施。只有將高效的技術(shù)與高水平的環(huán)境管理相結(jié)合，才能實(shí)現(xiàn)環(huán)境污染物質(zhì)的有效去除。現(xiàn)在全國都在搞智慧工業(yè)園區(qū)建設(shè)，要統(tǒng)籌好安全管理、環(huán)保、生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)，才能實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展。