石化工業(yè)是我國的支柱產(chǎn)業(yè)之一，其份額在國內(nèi)舉足輕重，在生產(chǎn)和使用過程中每年要排放約40多億噸的有毒有機工業(yè)廢水，這是我國水環(huán)境中有機毒物的主要來源，這些有機毒物大多具有“致突變、致畸、致癌”的性質(zhì)，嚴(yán)重威脅著人類健康和生態(tài)安全。有毒有機廢水的特點是濃度高、色澤深、含鹽多、毒性大、酸（堿）性強、難降解。我國近幾年來化工、紡織、印染等產(chǎn)業(yè)是生產(chǎn)和使用有機化學(xué)品最多的行業(yè)，主要聚集在我國沿海和東北老化工基地。

在江蘇省，化學(xué)工業(yè)是支柱產(chǎn)業(yè)之一，其產(chǎn)值約占全省工業(yè)總產(chǎn)值的10%，省級以上化工園區(qū)有50多個，但至今還有相當(dāng)一部分企業(yè)沒有進入園區(qū)，環(huán)境污染監(jiān)管難度大，毒害污染物污染嚴(yán)重。化工、紡織、印染等行業(yè)每年排放40多億噸的有毒有機廢水，通常通過開發(fā)清潔生產(chǎn)工藝，利用清潔生產(chǎn)最大限度提高轉(zhuǎn)化率以減少污染物的排放量。

如何處理排放出來的污染物？首先要預(yù)處理，再加以資源化，將有毒有機物采取分離手段回收變?yōu)橛杏觅Y源。最早采用的是萃取技術(shù)，沈陽化工研究院、中科院過程所等單位在這方面都取得了研究成果。我及南大張志炳教授團隊主要是在樹脂吸附分離和超級浮閥塔板技術(shù)方面實現(xiàn)了有毒有機廢水的資源化。目前對高濃度難降解高鹽分有毒有機廢水處理主要圍繞“三化”開展工作，即資源化、能源化、無害化（減量化）。

樹脂吸附技術(shù)的主要工藝流程是將廢水先預(yù)處理，去除懸浮物，然后進行樹脂吸附，選擇合適的洗滌劑，將被吸附的物質(zhì)洗脫，再加以分離、回收，對低濃度脫附液進行套用。吸附流出液有的可直接排放，有的經(jīng)深度處理后達標(biāo)排放。該技術(shù)最早于1980年代初、中、末分別應(yīng)用在天津衛(wèi)津化工廠、常州第二化工廠和南京化工廠的含酚廢水、含硝基酚廢水，并于1990年代初在江陰農(nóng)藥廠的含鄰苯二胺廢水處理中得到應(yīng)用，后來在蘇州林通染料化工有限公司的2,3-酸廢水、鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司的水楊酸廢水、江蘇揚農(nóng)集團的氯苯廢水、淮河化工廠的硝基苯廢水等典型企業(yè)生產(chǎn)廢水處理方面取得了成功的應(yīng)用。目前，該技術(shù)已經(jīng)在國內(nèi)幾百個企業(yè)得到成功應(yīng)用。

案例一：氯苯生產(chǎn)廢水治理與資源化

我國氯苯的及其衍生物產(chǎn)能占世界總產(chǎn)能的50%以上，而生產(chǎn)企業(yè)集中分布在長江下游和淮河流域，給我國重點流域水環(huán)境保護造成巨大壓力。它在生產(chǎn)過程中排出兩類水，一類水是水洗廢水，含有8%-10%的鹽酸、2000~8000mg/L的三價鐵離子和1000mg/L左右的苯及氯化苯，呈棕紅色。

傳統(tǒng)處理方法是用液堿或石灰中和，造成了資源浪費和污染物轉(zhuǎn)移，且處理成本高；另一類水含副產(chǎn)品鹽酸，濃度達到31%-35%，同時含有100~1000mg/L的苯和氯苯，呈淡黃色。過去將其作低品級鹽酸銷售，造成了有機污染物轉(zhuǎn)移。針對這樣的問題，開發(fā)了以樹脂吸附除鐵、樹脂吸附除有機物為核心的技術(shù)有效地回收其中的苯、氯苯，并回收FeCl3水溶液濃縮作為水處理劑。另外，副產(chǎn)鹽酸經(jīng)過精制回收苯和氯苯后就可以得到工業(yè)鹽酸，提高其附加產(chǎn)值。

江蘇揚農(nóng)集團通過這個技術(shù)，每年可削減約80噸苯和氯苯，回收約8000噸工業(yè)鹽酸，精制處理13萬噸副產(chǎn)鹽酸，年效益超過2000萬元。該專利技術(shù)已在居世界產(chǎn)量前三位的中石化南京化工廠、江蘇揚農(nóng)化工集團有限公司、安徽蚌埠八一化工廠等國內(nèi)十多家企業(yè)獲得應(yīng)用，國內(nèi)市場占有率達80％以上。

案例二：水楊酸生產(chǎn)廢水治理與資源化

水楊酸生產(chǎn)過程中1噸產(chǎn)品約排放15噸高濃度含酚化工廢水，濃度高、酸性強、含鹽量高、色澤深、難以生物降解。傳統(tǒng)的催化氧化方法投資大、運行費用高，不能回收有機物，造成資源浪費；如用萃取法，處理水質(zhì)難以達標(biāo)，萃取劑消耗大，資源回收率低，運行成本高，還易引起二次污染。我們采用超高交聯(lián)樹脂吸附法，后再經(jīng)過深度處理實現(xiàn)達標(biāo)排放，并把99%的水楊酸回收用于生產(chǎn)，實現(xiàn)了高濃度有毒物質(zhì)的有效分離和回收。該技術(shù)在鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司、淮安萬邦、江蘇普源等企業(yè)得到了很好的工程應(yīng)用。

案例三：偏二氯乙烯生產(chǎn)廢水的治理與回用項目

偏二氯乙烯在生產(chǎn)過程中排放的廢水含有25%-30%的氯化鈉，B/C＜0.02，難生化處理。采用樹脂吸附技術(shù)深度去除廢水中有機物，出水滿足離子膜燒堿用鹵水質(zhì)量要求，實現(xiàn)高鹽廢水的綜合利用。采用超高交聯(lián)樹脂吸附法，吸附出水就可以作為鹵水直接進行電離，用蒸汽脫附，經(jīng)過冷卻、油水分離，就可得到粗的偏二氯乙烯進行回用，這樣有毒有機廢水得到有效處理，并實現(xiàn)綜合利用及“零排放”。該技術(shù)在江蘇鼎順化學(xué)科技有限公司得到成功應(yīng)用。

案例四：對氨基酚生產(chǎn)廢水的治理與資源化

江陰農(nóng)藥廠在年產(chǎn)10000噸對氨基酚生產(chǎn)過程中排放典型的高濃度廢水，其COD含量為18000～20000 mg/L，含對氨基苯酚3000 mg/L及NaCl 20%左右，外觀為褐色液體。對這樣的高鹽廢水，要用大量水稀釋才能進行生化處理，稀釋水量大，運行成本高。為此，我們開發(fā)采用復(fù)合功能樹脂進行吸附，把99%的對氨基酚全部分離和回收變成產(chǎn)品，吸附出水含有微量的有毒有機物，再用雙氧水進行氧化，為隔膜電解創(chuàng)造了好的條件來生產(chǎn)燒堿和氯氣。

通過這樣的處理工藝可每年減少向長江排放幾萬噸鹽水，且能回收約450噸98%的對氨基苯酚，年資源化價值約2000萬元。此工藝也在江蘇揚農(nóng)集團成功應(yīng)用，為此，江蘇揚農(nóng)集團總經(jīng)理說“環(huán)境治理成了揚農(nóng)新的經(jīng)濟增長點，不但不需要向水里扔錢，還可以通過治理從水里撈錢”，即實現(xiàn)了污染物全部變成資源。

案例五：2，3-酸生產(chǎn)廢水的治理與資源化

2，3-酸是萘酚經(jīng)過反應(yīng)變成2-羥基-3-萘甲酸，其生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生有毒有機廢水， COD達3000mg/L，萘系物物的含量近1000mg/L，這是很難降解的有毒有機化合物。為此，我們開發(fā)了納米孔徑吸附樹脂進行處理，不僅可以一步實現(xiàn)達標(biāo)排放，還可以回收96%以上的2,3-酸和2-萘酚。這項技術(shù)已成功轉(zhuǎn)讓給八家企業(yè)，國內(nèi)市場覆蓋率達90%以上，取得很好的應(yīng)用效果。

案例六：超級浮閥塔板技術(shù)——南京大學(xué)張志炳教授團隊

在一些醫(yī)藥行業(yè)生產(chǎn)廢水中，含有低濃度的醋酸丁酯、正丁醇、甲醇、乙醇、異丙醇、氯仿等有機溶劑，通過超級浮閥塔板技術(shù)有效回收其中99.5%以上的有機溶劑，回收率達到99%以上。近十年來，已累計為相關(guān)企業(yè)新增產(chǎn)值230億元，利稅45億元，減少向環(huán)境排放各類有毒有害化學(xué)物質(zhì)約300萬噸，累計節(jié)能25萬噸左右標(biāo)準(zhǔn)煤。

案例七：工業(yè)氮氧化物尾氣資源化新工藝及裝備——南京大學(xué)張志炳教授團隊

張志炳教授團隊研發(fā)了處理NOx廢氣的MOAPTS工藝，可連續(xù)得到20%-65％的工業(yè)硝酸產(chǎn)品，對NOx的捕集率和資源化率分別達99%和98%以上，三年間累計創(chuàng)造效益45420萬元，減排NOx 32.8萬噸，累計制取100%的硝酸32.8萬噸。該技術(shù)在中石油遼陽石化、中科合成油等企業(yè)得到了很好的應(yīng)用。

案例八：外循環(huán)高效厭氧技術(shù)及裝備——江蘇南大環(huán)?？萍加邢薰?/strong>

江蘇泰興濟川藥業(yè)生產(chǎn)廢水COD濃度高達17000mg/L，水質(zhì)、水量波動大，含多糖類、植物蛋白、生物堿、甙類、木質(zhì)素、色素等。用UASB或IC工藝處理時，處理效率低，運行也不夠穩(wěn)定。江蘇南大環(huán)保科技有限公司采用外循環(huán)高效厭氧技術(shù)，進水經(jīng)過調(diào)節(jié)池、中和池、厭氧反應(yīng)池就可以有效產(chǎn)生沼氣，產(chǎn)生的沼氣含量比較高，可用于發(fā)電。這個工作已取得階段性成果，目前發(fā)電設(shè)備進入安裝調(diào)試階段。

案例九：高含鹽有機廢水納濾與MVR蒸發(fā)深度處理——常州大學(xué)張琳教授團隊

常州大學(xué)張琳教授團隊采用納濾與MVR(機械蒸汽再壓縮)蒸發(fā)深度處理高含鹽有機廢水取得很好效果。它跟傳統(tǒng)的生化處理法、離子交換法、膜分離法、蒸發(fā)法相比都有巨大優(yōu)勢。它的工藝流程為：廢水先進原料罐，去雜以后再進納濾分離系統(tǒng)，然后進入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，再經(jīng)過固液分離裝置，就可以分離出產(chǎn)品鹽，有機物也可以有效回收。

目前，該技術(shù)已成功運用在常州光輝生物科技有限公司，廢水處理量為7.6噸/小時和20噸/小時的兩套納濾與MVR蒸發(fā)節(jié)能裝置，分別于2013年9月和2014年1月投入了運行，廢水處理成本由傳統(tǒng)多效蒸發(fā)的150元/噸降為35元/噸，運行至今節(jié)能效果非常顯著，廢水中COD濃度可降到小于500mg/L，滿足接管標(biāo)準(zhǔn)。另外，該技術(shù)也成功應(yīng)用在浙江新和成股份有限公司，運用獨特的雙效MVR技術(shù)對酒精溶液進行蒸發(fā)回收，每小時6噸酒精蒸發(fā)量，冷卻結(jié)晶分離醋酸鈉，處理成本約為24元/噸，而多效蒸發(fā)約150元/噸，單效蒸發(fā)約為300元/噸，處理一噸酒精溶液相對多效節(jié)支約126元/噸，相對單效蒸發(fā)節(jié)支約276元/噸。

案例十：垃圾焚燒發(fā)電廠垃圾滲濾液處理及零排放技術(shù)案例——蘇州蘇凈環(huán)保工程有限公司

垃圾焚燒發(fā)電廠垃圾滲濾液處理一直是個難題，這種廢水污染物成份復(fù)雜多變、水質(zhì)變化大、有機污染物濃度高（COD濃度高）、氨氮濃度高、重金屬離子與鹽份含量高、滲濾液水量波動較大、垃圾滲濾液中的微生物營養(yǎng)元素比例失調(diào)。

蘇州蘇凈環(huán)保工程有限公司在這方面取得很好的突破，他們采用厭氧氧化+二級AO+納濾+反滲透的組合工藝，在日處理800噸生活垃圾的江蘇濱海生活垃圾焚燒發(fā)電項目上取得了很好的應(yīng)用效果。該項目進水中COD含量達50000-70000mg/L，Ca-2+、SS和Mg2+含量都很高，他們采用該技術(shù)處理垃圾滲濾液，70%-75%的清水回用于發(fā)電廠冷卻循環(huán)水補水，其余部分濃水用于廠區(qū)脫硫石灰乳配制和進入焚燒爐焚燒，實現(xiàn)了廢水“零排放”。

案例十一：低濃度廢水深度處理技術(shù)

在廢水無害化處理方面，南京大學(xué)國家工程技術(shù)研究中心也做了大量工作，在低濃度廢水深度處理過程中，開發(fā)了強化生化技術(shù)、高級氧化技術(shù)、離子交換與吸附技術(shù)，特別是南京大學(xué)任洪強教授團隊發(fā)明了消減特殊污染物對微生物毒害效應(yīng)新技術(shù)，實現(xiàn)多重循環(huán)生物強化技術(shù)的工程化應(yīng)用，已在全國上百家企業(yè)推廣應(yīng)用，取得了很好效果，為此，于2009年獲得了國際技術(shù)發(fā)明二等獎。任洪強教授團隊還發(fā)明了微生物增效工程技術(shù)新方法、微生物增強反應(yīng)器高效新技術(shù)，成果已在全國106個廢(污)水處理、低濃度惡臭氣體凈化等重要工程中成功應(yīng)用，為此，2013年獲得了國家技術(shù)發(fā)明二等獎。

此外，江蘇南大環(huán)?？萍加邢薰驹谔┡d濱江化工園區(qū)綜合廢水深度治理中采用催化臭氧氧化技術(shù)取得了成功，達到國家廢水排放一級A標(biāo)準(zhǔn)。另外，南京大學(xué)李愛民教授團隊在零價鐵-芬頓氧化技術(shù)方面有著重大發(fā)展和改進，特別是在其裝備方面有重大革新，提高了效率。該技術(shù)在江蘇淮河化工廠硝基甲苯廢水處理示范工程中取得了成功的應(yīng)用，其處理效果達到了美國EPA工業(yè)廢水排放急性生物毒性標(biāo)準(zhǔn) (急性毒性0.3TUa)。

對于環(huán)境治理，不僅要有高效的技術(shù)，還需有先進的管理措施。只有將高效的技術(shù)與高水平的環(huán)境管理相結(jié)合，才能實現(xiàn)環(huán)境污染物質(zhì)的有效去除?，F(xiàn)在全國都在搞智慧工業(yè)園區(qū)建設(shè)，要統(tǒng)籌好安全管理、環(huán)保、生產(chǎn)和經(jīng)濟，才能實現(xiàn)經(jīng)濟與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展。