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污染場地固化/穩(wěn)定化修復(fù)評價方法與標(biāo)準(zhǔn)分析

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關(guān)鍵詞: 污染場地,土壤修復(fù),土壤污染

    固化/穩(wěn)定化技術(shù)是一種廣泛用于污染介質(zhì)(如土壤、污泥和沉積物)處理的工程技術(shù),能夠有效防止或降低這些介質(zhì)中污染物的遷移和暴露。固化是固化劑與污染介質(zhì)黏合的過程,通過增加應(yīng)力強度、降低滲透性以及包裹污染介質(zhì)改變污染介質(zhì)的物理特性;而穩(wěn)定化則是通過化學(xué)反應(yīng)減少污染物質(zhì)的溶解度和可滲透性,降低污染物的可遷移性和危害風(fēng)險。固化/穩(wěn)定化技術(shù)由于具有處理時間短、成本低、操作性強、能同時處理多種污染物等優(yōu)勢,已在歐美等國家得到了數(shù)十年的發(fā)展以及廣泛應(yīng)用。根據(jù)場地修復(fù)技術(shù)年度報告第14版,1982—2011年,美國超級基金修復(fù)的1266個污染場地中,已有280個污染場地中使用了固化/穩(wěn)定化技術(shù)。

    我國的固化/穩(wěn)定化技術(shù)研究及應(yīng)用起步較晚,通過近十年來持續(xù)不斷的努力,該技術(shù)不論在技術(shù)還是管理層面都已基本獲得認(rèn)可,并在污染場地修復(fù)工程中得到一定的應(yīng)用。為了驗證固化/穩(wěn)定化技術(shù)修復(fù)污染場地的可行性,有必要對固化/穩(wěn)定化的修復(fù)效果進(jìn)行評估。固化/穩(wěn)定化技術(shù)是將污染物固定或封存在固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中,污染物并未從污染介質(zhì)中去除,因此評價固化/穩(wěn)定化技術(shù)的修復(fù)效果不能采用其他大多數(shù)修復(fù)技術(shù)所使用的去除率的標(biāo)準(zhǔn),而國內(nèi)對該項技術(shù)修復(fù)效果的評價方法及標(biāo)準(zhǔn)還不明確。

    該研究綜述了國內(nèi)外常用的固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法及標(biāo)準(zhǔn),并對未來的研究方向進(jìn)行了展望,以期為固化/穩(wěn)定化技術(shù)在我國污染場地的修復(fù)應(yīng)用提供一些參考。

    1、固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法

    固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法主要包括浸出試驗和物理評價方法。浸出試驗用于評價固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出行為;物理評價方法用于預(yù)測固化/穩(wěn)定化藥劑與土壤的混合情況、藥劑需求量和固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的增容比,以及比較固化/穩(wěn)定化處理前后的強度和耐久性等。

    1.1 浸出試驗

    浸出試驗是為了評估污染物由固相轉(zhuǎn)移到液相的程度。由于早期污染土壤固化/穩(wěn)定化后一般進(jìn)行填埋處置,污染土壤固化/穩(wěn)定化后的浸出方法多采用固體廢物的毒性浸出方法。隨著污染場地修復(fù)工程的增多及修復(fù)后的土方量不斷增加,填埋已不能滿足固化/穩(wěn)定化處置的需求,資源化再利用成為歐美國家處置污染土壤固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的發(fā)展方向.歐美國家正著力于建立并完善以修復(fù)后最終處置或再利用方式為基礎(chǔ)的情景模擬浸出方法體系。根據(jù)浸提劑在浸出試驗過程中是否更換,浸出試驗主要分為兩大類:振蕩浸出試驗和動態(tài)浸出試驗。

    1.1.1 振蕩浸出試驗

    振蕩浸出試驗用于評估穩(wěn)態(tài)下固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出情況,通常將固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物破碎到一定尺寸以下,通過振蕩加速固相和浸提劑之間的接觸程度,從而使固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中的污染物在短時間內(nèi)與浸提劑中污染物達(dá)到平衡。振蕩浸出試驗通常有相當(dāng)好的重現(xiàn)性,適用于污染物的浸出毒性鑒別。根據(jù)試驗結(jié)果,可評估固化/穩(wěn)定化技術(shù)的適用性及固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置方式。常用的振蕩浸出試驗包括:

    1.1.1.1 毒性特征浸出試驗方法

    最常用的浸出測試方法是TCLP(thetoxi citycharacteristic leaching procedure)方法(USEPA1311方法),是USEPA(美國國家環(huán)境保護(hù)局)指定的污染物釋放效應(yīng)的評價方法,用來檢測在振蕩浸出試驗中液相、固相和多相廢棄物中污染物的遷移性和溶出性。TCLP模擬了固體廢棄物與城市垃圾共同填埋處置條件下向地下水中滲濾污染物的過程,主要目標(biāo)是保護(hù)地下水。對于一般工業(yè)固體廢物,該方法采用pH為4.93±0.05的醋酸緩沖溶液,對于偏堿性的工業(yè)固體廢物,采用pH為2.88±0.05的醋酸緩沖溶液,土水比為1∶20,浸提時間為18h。TCLP是美國《資源回收與保護(hù)法》(RCRA)中規(guī)定的浸出程序,如果浸出液中含有的任何一種毒性物質(zhì)成分的含量等于或大于US40CFR261.24中規(guī)定的濃度限值,則該廢物需要修復(fù)以避免污染地下水。我國的HJ/T300—2007《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》與該方法相當(dāng),該方法模擬工業(yè)廢物在進(jìn)入衛(wèi)生填埋場后,其中的有害組分在填埋場滲濾液的影響下,從廢物中浸出的過程。不同之處在于對于堿性廢物,考慮到酸中和容量的因素,采用pH為2.64±0.05的醋酸溶液為浸提劑。

    1.1.1.2 合成沉淀浸出試驗方法

    由于TCLP方法主要用于評估廢棄物填埋處置時的浸出行為,USEPA又推出了SPLP(the synthetic precipitation leaching procedure)方法(USEPA1312方法),用以模擬廢棄物在酸雨條件下(由于重工業(yè)和燃煤造成的大氣污染)的暴露和遷移特征,主要目的是保護(hù)地表水和地下水。用于評估密西西比河?xùn)|岸土壤和廢物的浸出能力時,采用pH為4.20±0.05的硫酸/硝酸溶液作為浸提劑;用于評估密西西比河西岸土壤和廢物的浸出能力時,采用pH為5.00±0.05的硫酸/硝酸溶液作為浸提劑,提取時間為18h。我國的GB5085.3—2007《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》中采用的浸出方法是與USSPLP方法類似的HJ/T299—2007《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》。用于測定樣品中重金屬和半揮發(fā)性有機物的浸出毒性時,采用pH為3.20±0.05的硫酸硝酸溶液作為浸提劑;用于測定氰化物和揮發(fā)性有機物的浸出毒性時,采用試劑水作為浸提劑。

    1.1.1.3 歐盟的振蕩浸出試驗方法

    歐盟制定了用于評估固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物受到非酸性地表水或地下水浸瀝時,其中無機污染物浸出特征的試驗方法BSEN12457。該方法未考慮非極性有機物和生物可降解有機物的浸出特征,主要目的是保護(hù)地表水和地下水。該方法包括4個部分(Part1to4),均采用去離子水作為浸提劑,形成無緩沖能力的浸出體系,土水比分別為1∶2、1∶10、1∶(2+8)和1∶10,浸出時間為24h,其中第三部分分為兩個階段,為了加速浸出前期的浸出速度,在第一階段設(shè)置了較高的土水比。我國的HJ557—2010《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》和GB5086.1—1997《固體廢物浸出毒性浸出方法翻轉(zhuǎn)法》均采用了去離子水作為浸提劑,模擬了固體廢物在特定場合中受到地表水或地下水的浸瀝,其中的有害組分浸出而進(jìn)入環(huán)境的過程。

    表1歐盟BSEN12457試驗方法的操作參數(shù)

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    1.1.1.4 日本的振蕩浸出試驗方法

    日本振蕩浸出試驗方法采用的浸提劑分別為pH=5.8~6.3和pH=7.8~8.3的去離子水,前者模擬陸地水體對固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出情況,后者模擬海水對固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出情況。試驗時將樣品破碎至粒徑<0.5mm,取50g樣品按液固比10∶1與浸提劑混合,室溫下振蕩6h后,測試浸提劑中污染物的濃度。

    1.1.2 動態(tài)浸出試驗

    動態(tài)浸出試驗是通過連續(xù)或間歇性的更換浸提劑,考察污染物的浸出濃度隨時間的變化規(guī)律。與振蕩浸出試驗相比,動態(tài)浸出試驗操作較為繁瑣,所需時間較長,試驗結(jié)果的重現(xiàn)性不高,因此,其使用頻率相對較低。常用的動態(tài)浸出試驗包括:

    1.1.2.1 連續(xù)浸出試驗方法

    連續(xù)浸出試驗方法(serialbatchtests)和振蕩浸出試驗方法相似,同樣將固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物破碎到一定尺寸以下,通過振蕩加速固相和浸提劑之間的接觸程度,不同的是需要每隔一定時間更換一次浸提劑直到試驗所需的條件。最常用的連續(xù)浸出試驗方法是USEPA提出的MEP方法(multipleextractionprocedure,USEPA1320方法),該方法模擬設(shè)計不合理的衛(wèi)生填埋場經(jīng)多次酸雨沖蝕后污染物的浸出狀況,是TCLP和SPLP方法的組合,保護(hù)目標(biāo)為地下水。首先采用TCLP方法對破碎后的樣品浸提,然后繼續(xù)用SPLP方法對樣品浸提9次。如果第10次浸提劑中污染物的濃度低于第8次和第9次浸提劑中污染物的濃度,則需要繼續(xù)重復(fù)浸提直到浸提劑中污染物的濃度不再下降為止。該浸出過程可測試固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中污染物向環(huán)境中可釋放的最高濃度,可用于評估固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的長期浸出毒性。

    1.1.2.2 繞流浸出試驗方法

    繞流浸出試驗方法(flowaroundtests)考察塊狀體通過表面釋放至浸出液中的速率和累計量。采用整塊固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物作為試驗對象,將固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物浸入到浸提劑中,保持一定的水土比,當(dāng)固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中的污染物與浸提劑的自然擴散達(dá)到平衡時,置換成新的浸出液,重復(fù)浸出過程。該方法以保持固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物本身的形狀為前提進(jìn)行動態(tài)釋放通量測試,因此模擬更接近實際環(huán)境狀況,能夠預(yù)測長期風(fēng)險累積效應(yīng)。主要適用于污染土壤固化處理后的潛在風(fēng)險預(yù)測,但操作相對復(fù)雜,所需要時間較長。常用的繞流浸出試驗方法有美國核能協(xié)會提出的ANS16.1方法和USEPA的1315方法。

    1.1.2.3 穿透浸出試驗方法

    穿透浸出試驗方法(flowthroughtests)考察液固比對污染物浸出的影響。以多孔性的固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物或破碎后的樣品作為試驗對象,將樣品裝入到圓柱體中,浸提劑以向上滲透的方式連續(xù)或間歇性的穿透土柱,檢測浸提劑中污染物的濃度。該方法同樣以保持固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物本身的形狀為前提進(jìn)行動態(tài)釋放通量測試,因此模擬更接近實際環(huán)境狀況,能夠預(yù)測長期風(fēng)險累積效應(yīng)。主要適用于污染土壤穩(wěn)定化處理后的潛在風(fēng)險預(yù)測,但操作相對復(fù)雜,所需要時間較長。常用的試驗方法有美國材料與測試協(xié)會的ASTMD4874方法、EUCEN/TS14405方法[27]和USEPA的1314方法。

    1.2 物理評價方法

    目前有一系列物理指標(biāo)用于評價固化/穩(wěn)定化技術(shù)處理的污染土性狀,包括無側(cè)限抗壓強度試驗、耐久性試驗(如凍融試驗,干濕循環(huán)試驗)、凝固時間試驗、膨脹/收縮試驗、滲透試驗和碳化試驗等。大部分試驗方法采用混凝土的力學(xué)性能測試方法。最常見的試驗方法是無側(cè)限抗壓強度試驗和滲透性試驗。

    1.2.1 無側(cè)限抗壓強度試驗(UCS)

    無側(cè)限抗壓強度用來表征固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物承受機械壓力的能力,其大小與固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的水化反應(yīng)程度及耐久性有關(guān),是評價固化/穩(wěn)定化效果的重要參考指標(biāo)之一。目前各國制定了測定無側(cè)限抗壓強度的標(biāo)準(zhǔn)方法,這些方法均在不加任何側(cè)向壓力的情況下對固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物施加軸向壓力,直至固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物被剪切破壞為止;主要不同點在于固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的形狀和大小不同。因此,為了便于測試結(jié)果之間的比較,需要清晰記錄固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的形狀和大小。

    1.2.2 耐久性試驗

    凍融試驗和干濕循環(huán)試驗常用來檢驗固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物耐受溫度和濕度變化的能力。常用的試驗標(biāo)準(zhǔn)為USASTMD559方法、ASTMD560方法和GB/T50082—2009《普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》中的抗凍試驗方法和抗硫酸鹽侵蝕試驗方法。測量固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物經(jīng)過一定次數(shù)的凍融或干濕循環(huán)后重量的損失程度,經(jīng)過凍融或干濕循環(huán)后固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的機械和化學(xué)變化不需要進(jìn)行檢測。

    1.2.3 滲透試驗

    滲透試驗用來評價固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的抗水滲透性能。常用的試驗方法為USASTMD5084—00方法和GB/T50082—2009《普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》中的抗水滲透試驗方法。由于固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的滲透系數(shù)很小,為了準(zhǔn)確且快速測定其滲透系數(shù),一般采用變水頭試驗法。將固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物密封后壓入到抗?jié)B儀的試模中,每隔一定時間增加一定的水壓,測定固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物表面的滲水體積。

    1.2.4 回彈模量

    回彈模量是指固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物在荷載作用下產(chǎn)生的應(yīng)力與其相應(yīng)的回彈應(yīng)變的比值。土基回彈模量表示土基在彈性變形階段內(nèi),在垂直荷載作用下,抵抗豎向變形的能力,如果垂直荷載為定值,土基回彈模量值愈大則產(chǎn)生的垂直位移就愈??;如果豎向位移是定值,回彈模量值愈大,則土基承受外荷載作用的能力就愈大。目前有兩種測試方法:靜力受壓彈性模量和動彈性模量.靜力受壓彈性模量的常用測試方法為USASTMC469—02方法、UK的BS1881:Part121方法和GB/T50081—2002《普通混凝土力學(xué)性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》中的靜力受壓彈性模量試驗;動彈性模量的常用測試方法為USASTMC215—02方法、UK的BS1881:Part209方法和GB/T50082—2009《普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》中的動彈性模量試驗。

    1.2.5 加州承載比(CBR)

    CBR是美國加利福尼亞州提出的一種評定基層材料承載能力的試驗方法。常用的試驗方法為USASTMD1883—99方法和我國的GB/T50123—1999《土工試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》[42]中的承載比試驗。承載能力以材料抵抗局部荷載壓入變形的能力表征,并采用標(biāo)準(zhǔn)碎石的承載能力為標(biāo)準(zhǔn),以相對值的百分?jǐn)?shù)表示CBR值。這種方法后來也用于評定土基的強度,即標(biāo)準(zhǔn)試件在貫入為2.5mm時所施加的試驗荷載與標(biāo)準(zhǔn)碎石材料在相同貫入量時所施加的荷載之比值,以百分率表示。

    1.2.6 微觀結(jié)構(gòu)檢驗

    常用的微觀結(jié)構(gòu)檢驗的方法包括掃描電鏡(SEM)和X射線衍射(XRD)等。應(yīng)用這些技術(shù)可以更好地了解污染物與固化/穩(wěn)定化藥劑的結(jié)合狀態(tài)以及污染物對藥劑水化的影響。這些技術(shù)更多地應(yīng)用于研究工作,在實際工程中使用較少。

    2、固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價標(biāo)準(zhǔn)

    基于固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法,固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價標(biāo)準(zhǔn)同樣包括浸出毒性評價標(biāo)準(zhǔn)和物理學(xué)評價標(biāo)準(zhǔn)。固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的處置有填埋廢棄處理和資源化再利用兩種方式,最終處置方式的選擇需要滿足相應(yīng)的評價標(biāo)準(zhǔn)。從保護(hù)自然資源和降低填埋場負(fù)荷的角度,資源化再利用優(yōu)于填埋廢棄處理,但資源化再利用與填埋廢棄處理相比對固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的評價標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格。

    2.1 浸出毒性評價標(biāo)準(zhǔn)

    污染土壤固化/穩(wěn)定化處置的目的一般是為了防止地下水或地表水受到污染。圖1為固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物對下游水體風(fēng)險的影響模型圖。由于固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中污染物的浸出導(dǎo)致流經(jīng)的水中的污染物的濃度Cn為

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    式中:F為固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中污染物的釋放速率,mg/(m2·s);Aexp為固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物與水的接觸面積,m2;An為固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物在水流方向上的橫截面積,m2;q為水的線性流速,m/d。為了防止關(guān)注點的水質(zhì)超標(biāo),固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最大浸出濃度Cmax為

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    式中,Cpoc為關(guān)注點的允許濃度,DAF為稀釋衰減系數(shù)。DAF跟污染物的存放位置、土壤的特性、污染物性質(zhì)及水文地質(zhì)條件等相關(guān),綜合這些因素的影響,DAF的取值一般≥1且特定的污染場地往往具有不同的DAF,根據(jù)DAF取值以及保護(hù)目標(biāo)的不同,世界各國制定了相應(yīng)的浸出毒性評價標(biāo)準(zhǔn)。

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    2.1.1美國的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)

    美國污染場地的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)采用了固體廢物的浸出標(biāo)準(zhǔn)。美國在制定TCLP浸出方法的同時制定了浸出毒性的評價指標(biāo)。TCLP制定的項目標(biāo)準(zhǔn)值是在考慮人體慢性毒性參考劑量(Chronic Toxicity Reference Level,CTRL)和DAF的基礎(chǔ)上提出的:

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    CTRL值的制定主要參考飲用水最高污染物濃度標(biāo)準(zhǔn),同時結(jié)合這些項目的致癌性和風(fēng)險特定劑量,或非致癌性和參考劑量。DAF是在模擬污染場景的基礎(chǔ)上提出的。對于TCLP評價指標(biāo)之外的污染物,評價指標(biāo)一般為飲用水標(biāo)準(zhǔn)的100倍。表2總結(jié)了美國污染場地固化/穩(wěn)定化修復(fù)項目中固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的評價方法和評價標(biāo)準(zhǔn),在污染場地修復(fù)實施過程中,修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)是基于固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置方式而定的。當(dāng)異位填埋處置時,固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)一般應(yīng)符合TCLP的評價指標(biāo);當(dāng)固化穩(wěn)定化產(chǎn)物進(jìn)行綜合利用或原地阻隔時,一般采用SPLP方法評價固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的浸出毒性,主要目的是為了保護(hù)地下水,其浸出毒性的標(biāo)準(zhǔn)是基于現(xiàn)存的場地模型、場地修復(fù)目標(biāo)值和關(guān)注點的空間位置確定的。對于復(fù)雜場地往往采用動態(tài)浸出方法評估污染物的長期釋放情況,或按處置和再利用真實場景設(shè)計浸出方案在現(xiàn)場進(jìn)行浸出評估。

    表2 美國超級基金污染場地固化/穩(wěn)定化效果的評價方法、評價標(biāo)準(zhǔn)及產(chǎn)物的最終用途

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    2.1.2 歐盟的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)

    歐盟的污染場地的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)同樣采用了固體廢物的浸出標(biāo)準(zhǔn)。歐盟委員會于2002年發(fā)布了關(guān)于建立填埋場接受固體廢物的相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)(指令2003/33/EC)。其詳細(xì)說明了不同類型的填埋場接受固體廢物的污染控制標(biāo)準(zhǔn),包括惰性廢物填埋場、非危險性廢物填埋場、危險廢物填埋場和地下貯庫(例如用地質(zhì)屏障、洞穴或工程建筑等結(jié)構(gòu)對廢物的隔離)。該法規(guī)還規(guī)定了填埋場接受危險廢物的基本程序,程序的測試要求分為3個過程:基本特性描述、浸出毒性鑒別和現(xiàn)場查證。

    2.1.3 日本的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)

    日本頒布了專門針對污染土壤的浸出評價標(biāo)準(zhǔn),日本的《土壤污染對策法》對城市和工業(yè)地域的土壤污染物質(zhì)做了明確規(guī)定。將土壤中的污染物分為三大類25個項目并規(guī)定了其中24個有害物質(zhì)的浸出標(biāo)準(zhǔn)限值(Cu未規(guī)定,見表3)。其標(biāo)準(zhǔn)與地下水標(biāo)準(zhǔn)和保護(hù)人類健康的水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)基本一致,要求十分嚴(yán)格。

    表3 日本的土壤、地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及保護(hù)人體健康的水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

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    2.1.4 我國的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)

    固化/穩(wěn)定化技術(shù)已在國內(nèi)污染場地修復(fù)中得到了一定的應(yīng)用,但目前僅有湖南省頒布的DB43/T1165—2016《重金屬污染場地土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了重金屬的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn),還沒有制定國家級的浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)。目前每個污染場地根據(jù)固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置方式制定了特定的修復(fù)目標(biāo)值。其浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)主要參考固體廢物的浸出標(biāo)準(zhǔn)。表4列舉了我國部分污染場地采用固化/穩(wěn)定化技術(shù)的案例,浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)參考的標(biāo)準(zhǔn)主要有《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》、《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)、《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)和《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級標(biāo)準(zhǔn)等。

    表4 我國部分污染場地固化/穩(wěn)定化的評價方法、評價標(biāo)準(zhǔn)及產(chǎn)物的最終用途

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    2.2 物理學(xué)評價標(biāo)準(zhǔn)

    2.2.1 無側(cè)限抗壓強度

    固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置去向不同,所要求的固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的機械強度也不同。固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物用作填埋處置時,USEPA建議標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)28d的固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的無側(cè)限抗壓強度>350kPa;荷蘭和法國等建議標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)28d的固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的無側(cè)限抗壓強度>1MPa;加拿大廢水技術(shù)中心建議采用衛(wèi)生填埋場共處置固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物時,考慮到壓實固體廢物時固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物可能受到較大壓力,其無側(cè)限抗壓強度應(yīng)>3.5MPa;我國GB50869—2013《生活垃圾衛(wèi)生填埋處理技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定城鎮(zhèn)污水處理廠污泥經(jīng)過預(yù)處理改善污泥的高含水率、高黏度、易流變、高持水性和低滲透系數(shù)的特性后需要滿足無側(cè)限抗壓強度≥50kPa。當(dāng)固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物用作公路路基時,英國交通部要求7d養(yǎng)護(hù)的固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的無側(cè)限抗壓強度分別為4.5~15MPa;荷蘭要求作為路基層的原材料的無側(cè)限抗壓強度值為3~5MPa;我國CJJ01—2008《城鎮(zhèn)道路工程施工與質(zhì)量驗收規(guī)范》規(guī)定:水泥穩(wěn)定土類材料7d抗壓強度:對城市快速路、主干路基層為3.0~4.0MPa,對底基層為1.5~2.5MPa;對其他等級道路基層為2.5~3.0MPa,底基層為1.5~2.0MPa。

    2.2.2滲透系數(shù)

    填埋處置時,USEPA等傾向于采用1.0×10-9m/s的滲透系數(shù);我國GB50869—2013中規(guī)定城鎮(zhèn)污水處理廠污泥經(jīng)過改性后滲透系數(shù)為10-8~10-7m/s時才能達(dá)到入場技術(shù)要求。GB16889—2008《生活垃圾填埋場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》和HJ2035—2013《固體廢物處理處置工程技術(shù)導(dǎo)則》中規(guī)定防滲襯層的飽和滲透系數(shù)應(yīng)小于1.0×10-9m/s。

    3、我國固化/穩(wěn)定化修復(fù)的評價方法與標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展建議

    固化/穩(wěn)定化技術(shù)在歐美各國已被廣泛應(yīng)用于污染場地的修復(fù)工程中,已經(jīng)建立起了相對完善的評價方法及評價標(biāo)準(zhǔn)體系。目前,固化/穩(wěn)定化技術(shù)是我國污染場地特別是重金屬污染類場地的主要修復(fù)技術(shù),然而我國還沒有統(tǒng)一和明確的評價固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的方法和標(biāo)準(zhǔn),也缺少固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物最終處置或再利用方式的管理規(guī)范,既可能導(dǎo)致固化/穩(wěn)定化過程中的二次污染的發(fā)生,也可能限制了固化/穩(wěn)定化技術(shù)的推廣應(yīng)用。如表5所示,該研究提出了基于我國國情的污染土壤固化/穩(wěn)定化浸出測試和評價標(biāo)準(zhǔn)體系。當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后采用衛(wèi)生填埋或一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場處置時,可參考固體廢物填埋處置時的評價方法與標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后原址填埋時,則應(yīng)增加繞流浸出方法(固化處置)或穿透浸出試驗方法(穩(wěn)定化處置),其評價標(biāo)準(zhǔn)可參考《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》或根據(jù)關(guān)注點濃度的要求進(jìn)行風(fēng)險評估推算確定;當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后再利用時,需根據(jù)再利用的具體情景選擇相應(yīng)的評價方法與標(biāo)準(zhǔn)。今后應(yīng)加強以下幾個方面的工作:

    表5 我國污染場地固化/穩(wěn)定化的評價方法及標(biāo)準(zhǔn)體系建議

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    a)加強固化/穩(wěn)定化的基礎(chǔ)研究。雖然固化/穩(wěn)定化技術(shù)在我國已有不少應(yīng)用案例,但對固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物中污染物的最終歸趨缺乏跟蹤研究。應(yīng)根據(jù)不同地域、場地特征和固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置方式,開展污染物的環(huán)境歸趨研究,為建立全面、有效的固化/穩(wěn)定化效果評價體系奠定理論基礎(chǔ)。

    b)完善固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法。目前人們逐漸認(rèn)識到TCLP、SPLP等振蕩浸出試驗由于沒有考慮動力學(xué)和污染物遷移的因素的影響而與實際污染物釋放機理不符,美國已經(jīng)制定了浸出環(huán)境評估框架(lea chinge nvironment alassessment framework),歐盟制定了穿透浸出試驗方法及評價標(biāo)準(zhǔn)。我國固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法僅有少量振蕩浸出試驗的方法,還缺少動態(tài)浸出試驗的評價方法;浸出毒性測試普遍采用硫酸硝酸法浸出評估,忽略了砷、六價鉻等含氧陰離子在中性至弱堿性pH下溶解度達(dá)到最大的情況。因此,今后有必要建立完善的評價方法及標(biāo)準(zhǔn)體系,并制定相應(yīng)的技術(shù)規(guī)范。對于砷和六價鉻污染的土壤應(yīng)增加去離子水浸出測試,在原地阻隔或再利用土壤的浸出要求也應(yīng)像日本一樣執(zhí)行嚴(yán)格的地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(Ⅲ、Ⅳ類),對污染物遷移影響大的復(fù)雜場地應(yīng)進(jìn)行動態(tài)浸出測試評估或現(xiàn)場模擬真實場景的浸出評估。

    c)建立固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價標(biāo)準(zhǔn)。固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價標(biāo)準(zhǔn)是固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物最終處置方式的依據(jù),目前,針對污染土壤固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果評價與處置,國內(nèi)主要借鑒固廢毒性鑒別與管理方法。首先將修復(fù)后土壤進(jìn)行浸出毒性危險廢物鑒別,如果不屬于危險廢物則要采用GB18599—2001《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行固廢分類,屬于第Ⅰ類工業(yè)固廢(浸出液濃度均低于GB8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》最高允許排放濃度,且pH為6~9)的則可進(jìn)入Ⅰ類固廢處置場;屬于第Ⅱ類工業(yè)固廢(浸出液中任何一種或一種以上的污染物濃度超過GB8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》最高允許排放濃度,或pH在6~9范圍外)的則要進(jìn)入Ⅱ類固廢處置場。當(dāng)污染土壤填埋處置時,該方法具有一定的參考價值,但該方法未規(guī)定污染土壤資源化再利用時的評價依據(jù)。另外,污染土壤和固體廢物的自身特性也有一定的差異。因此需要在借鑒固廢相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,建立基于不同用途的污染土壤固化/穩(wěn)定化效果的評價標(biāo)準(zhǔn)。

    4、結(jié)論

    a)固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價方法主要包括浸出試驗和物理評價方法,振蕩浸出試驗是目前最常用的評價方法,常用的物理評價方法包括無側(cè)限抗壓強度試驗和滲透性試驗。

    b)固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的評價標(biāo)準(zhǔn)是基于固化/穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終處置方式制定的,美國、歐盟和日本基于本國/本地區(qū)實際情況分別制定了固化/穩(wěn)定化修復(fù)效果的浸出毒性評價標(biāo)準(zhǔn)和物理學(xué)評價標(biāo)準(zhǔn)。

    c)提出了基于我國國情的污染土壤固化/穩(wěn)定化浸出測試和評價標(biāo)準(zhǔn)體系。當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后采用衛(wèi)生填埋或一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場處置時,可參考固體廢物填埋處置時的評價方法與標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后原址填埋時,則應(yīng)增加繞流浸出方法或穿透浸出試驗方法,其評價標(biāo)準(zhǔn)可參考GB/T14848—1993《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》或根據(jù)關(guān)注點濃度的要求進(jìn)行風(fēng)險評估推算確定;當(dāng)污染土壤固化/穩(wěn)定化后再利用時,需根據(jù)再利用的具體情景選擇相應(yīng)的評價方法與標(biāo)準(zhǔn)。

    (審核編輯: 林靜)

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